Síntesis y caracterización espectroscópica, electroquímica y fotoquímica de nuevos sensibilizadores tris (alfa-diimina) rutenio(ii) que contienen heterociclos de cinco miembros

Resumen

En el presente trabajo se ha preparado una amplia familia de nuevos fotosensibilizadores de tipo (ru(nn) sub 3) elevado a 2+, cuyos ligandos bidentados (nn) contienen diversos anillos heterociclicos de cinco miembros. La variación sistemática de la naturaleza, numero y posición de los heteroatomosintegrantes, ha permitido correlacionar las propiedades fotoquímicas de los quelatos con la estructura de los ligandos precursores. La evaluación de la capacidad sensibilizadora de los nuevos candidatos ha requerido una extensa caracterización espectroscopica, electroquímica y fotocinética de los mismos, a fin de describir con precisión sus estados fundamentales y excitados. Dicha caracterización ha supuesto una amplia utilización de técnicas experimentales muy diversas: espectroscopias uv-vis, ir, elevado a 1 h- y elevado a 13 c-rmn, y de emisión; espectrometria de masas; conductividad electrolítica; voltametria cíclica y, especialmente, la fotolisis con laser. Esta ultima ha permitido llevar a cabo un estudio pormenorizado de la cinética fotoquímica de los sistemas (ru (nn) sub3) elevado a 2+/metil viologeno/edta, en donde la capacidad de desactivación portransferencia electrónica de los complejos excitados electrónicamente, ha quedado demostrada. Al mismo tiempo, se han medido también las constantes de velocidad de desactivación unimolecular de los estados excitados, de retrotransferencia electrónica y de regeneración del fotosensibilizador por el edta, así como la eficiencia de salida de la jaula de solvatacion de los fotoproductos primarios. La discusión conjunta de todos estos parámetros ha satisfecho los objetivos planteados.