Propiedades termodinámicas de líquidos moleculares a partir de teorías de perturbación con sistemas de referencia no esféricos

Zusammenfassung

En la presente tesis se ha abordado el estudio de teorías de perturbaciones para fluidos moleculares con potenciales de interacción átomo átomo, que pueden o no incluir contribuciones polares. El objetivo es comprobar la capacidad de estas teorías para predecir las propiedades termodinámicas de estos sistemas. Cuando el fluido no tiene interacciones polares, se aborda su estudio mediante la teoría barker-henderson con dos divisiones del potencial: la propia barker Henderson (bh) y la weeks-chandler andersen (wca). Si el fluido tiene contribuciones polares, no es posible escribir el potencial intermolecular par como suma de contribuciones átomo átomo. Por esta razón hay que hacer un tratamiento diferente. En este caso se ha utilizado un desarrollo perturbativo para la energía libre en términos de invariantes rotacionales. Para sistemas de moléculas lineales los términos del desarrollo vienen dados en función de los coeficientes armónico-esféricos del desarrollo de la función de distribución molecular del sistema de referencia anisotrópico. Estos coeficientes se calculan mediante la teoría ram y simulación por mc. El sistema de referencia en ambas teorías esta constituido por dos esferas duras fundidas de elongación l y diámetro d. Los resultados obtenidos por estas para las diferentes propiedades termodinámicas muestran una muy buena concordancia con los datos de simulación. Los propios resultados de simulación utilizados en los análisis de las teorías se han obtenido también como parte del trabajo.