Aplicación del grupo terc-butildifenil sililo como controlador sintéticosíntesis de carbohidratos parcialmente O-metilados presentes en glicolípidos inmuno-reactivos

Resumen

La importancia de las funciones de los carbohidratos en numerosos procesos biológicos esenciales y patológicos ha dado lugar a un renovado interés por la búsqueda de nuevos métodos para la síntesis, transformación y/o modificación de estos sistemas de forma selectiva y eficaz, dificultada por su alta funcionalidad y diversidad. El presente trabajo se ha centrado en la síntesis, comportamiento, estudio estructural y aplicaciones de terc-butildifenilsilil éteres derivados de piranósidos. La finalidad ha sido establecer la utilidad como grupo protector del agrupamiento terc-butildifenilsililo (TBDPS) para la preparación de carbohidratos diferentemente funcionalizados en distintas posiciones de forma selectiva. Los estudios realizados empleando como sustratos diferentes piranósidos y tiopiranósidos han puesto de manifiesto que la regioselectividad de las reacciones de sililación con el sistema TBDPSC1/imidazol/DMF, está condicionada no solo por su reactividad relativa, disposición espacial y naturaleza del grupo anomérico, sino también por las migraciones de los grupos sililo. Las diferentes aptitudes migratorias observadas para los grupos TBDPS secundarios en medios básicos proporcionan una mayor versatilidad sintética a estos compuestos. Este comportamiento es particularmente útil en el caso de mano y ramnopiranósidos de la resie alfa, permitiendo la preparación de derivados sililados en las posiciones 2,3,4, ó 2 y 4. Los TBDPS éteres derivados de alfa-D-manopiranósidos y del 2-O-TBDPS- alfa-L-fucopiranósido de metilo se utilizaron como intermedios para la preparación de mono y disacáridos parcialmente O-metilados. Estos compuestos son de interés por su amplia distribución en productos de probada actividad biológica, con particular incidencia en el caso de glicolípidos inmuno-reactivos aislados de micobacterias. Por último, se ha realizado el estudio estructural detallado de todos los compuestos.