Nuevos derivados bolaanfifílicos poliénicos y antracénicossíntesis, caracterización y aplicaciones como sondas moleculares fluorescentes transmembrana de bicapas lipídicas

Resumen

Se propone una estrategia de síntesis, eficiente y sencilla, para la obtención de moléculas fluorescentes, lineales, anfifilicas o bolaanfifilicas, conteniendo en el extremo apolar o en el centro de la cadena carbonada, respectivamente un cromóforo fluorescente de tipo polieno o polienino (anfifilicas) o polieno, poliendiino o antracénico (bolaanfifilicas). Las moléculas anfifilicas son de interés como sondas moleculares fluorescentes para estudiar diversas propiedades de las membranas de bicapa lipídca, naturales o artificiales, mientras que las bolaanfifilicas presentan la ventaja adicional de que su carácter transmembrana determina con precisión la posición transversal del cromóforo-sonda en la bicapa. Las ondas poliénicas descritas en la Memoria se han obtenido mediante la aplicación de una secuencia de dos reacciones: acoplamiento de Sonogashira-Hagihara entre halopolienos y acetilenos terminales, y la reducción selectiva de grupos alquino a alqueno con metales activados. Se ha demostrado que esta secuencia ofrece ventajas significtivas frente a la aplicación de la rección de Stille, otro procedimiento alternativo explorado. El método que se propone es versátil, permitiendo el acceso a estructuras de diferente longitud de esqueleto carbonado, extensión del cromóforo poliénico, estereoquímica o en el grupo polar que ocupa la posición terminal. Se han obtenido y caracterizado un total de 7 nuevos diácidos carboxílicos polieniínicos o pliénicos, así como 17 diésteres metílicos poliendiínicos o poliénicos. Se han obtenido también nuevos compuestos bolaanfifilicos con grupos 2,6-dialquil o 2,6-dialquinilantraceno. Se han sintetizado como precursores sistemas halopliénicos, alfa-dihalopoliéncios, aldehídos pliénicos, alcoholes poliénicos, ésteres, derivados de antraceno o de antraquinona, etc., adaptando y optimizando métodos descritos para obtener productos relacionados estructuralmente. A partir