Estudio de la reacción de contracción de ciclo en carbohidratos. Aplicación en la síntesis de avenaciolida e isoavenaciolida

Resumen

Los carbohidratos son materiales de partida ampliamente utilizados debido a su pureza óptica, su facil accesibilidad y su gran abundancia. Sin embargo, presentan también una serie de desventajas relacionadas con la elevada polifuncionalidad y el requerimiento de un elevado número de etapas de síntesis. Por ello, es necesario el desarrollo de métodos eficaces de conversión. En este sentido la reacción de contracción de ciclo se muestra como una herramienta útil dado que apartir de piranosas se obtienen furanosas ramificadas en un único paso sintético.el producto de la reacción de contracción de cilo en 3-O-triflil piranosas posee una relación estructural con una familia de compuestos naturales que presentan propiedades fungicidas y antibacterianas. Miembro de esta familia son la Avenaciolida y la Isoavenaciolida. Son moléculas de pequeño peso molecular pero con una gran complejidad estructural. Todo esto ha hecho que en la literatura se hayan descrito un gran número de síntesis. Los puntos que se recogen en la tesis son: - El estudio de la reacción de contracción de ciclo en 4-O-triflil y 4-O-tosil derivados de la manosa. Así cuando se utilizaron como grupos protectores benzoatos o bencilo tenía lugar la migración de estos grupos, y cuando se fijaron las posiciones 2 y 3 se producía la degradación del producto. - La síntesis formal de la Avenaciolida e Isoavenaciolida a partir de D-glucal, utilizando como etapa clave una reacción de contracción de ciclo. - La síntesis formal de la Avenaciolida a partir de la D-glucosa siguiendo una aproximación similar a la anterior. Además aprovechando al funcionalización en el C-2 se intentó realizar una síntesis total. - Por último una aproximación diferente a la síntesis de la avenaciolida fue utilizando una reacción de selenolactonizacion asimétrica. Se logró realizar la síntesis total de la Avenaciolida racémica y se obtuvieron las butenolidas quira