Desarrollo de nueva metodología sintética basada en procesos térmicos y fotoquímicos de complejos de metal-carbenoide

Resum

La reaccion de complejos alcoxicromocarbenoide con iluros se ha estudiado empleando como reactivos sulfiliminas (iluros de tipo n=s) e iluros de azufre (iluros de tipo c=s). Este tipo de reacciones permite obtener, de una forma sencilla, imidatos, vinil eteres, y ciclopropanos. Adicionalmente, se ha observado una aceleración fotoquímica del proceso no descrita previamente. El segundo grupo de reacciones estudiadas se basa en la generación fotoquímica de cetenas a partir de complejos cromocarbenoide. La fotoquímica de complejos sililoxicromocarbenoide para obtener alfa-hidroxiamidas demuestra que pueden emplearse complejos inestables en este tipo de reacciones. La síntesis de complejos cromocarbenoide con grupos imino en su estructura, desconocidos hasta ahora, nos ha permitido obtener nuevas gamma-lactamas "anti-bredt", con interesantes propiedades estructurales: y espectroscopicas. Por ultimo, hemos aplicado la reaccion fotoquímica de complejos cromocarbenoide con iminas para sintetizar beta-lactamas c4- no sustituidas en una reaccion en dos pasos: fotocicloadicion y desulfuracion usando nib2. La síntesis de estos compuestos, cuya tipología esta presente en un buen numero de antibióticos, representa una de las aproximaciones mas eficaces, descritas hasta la fecha, a este tipo de compuestos.