Dinámica molecular y desarrollo microestructural en vidrios poliméricosCristalización en tiempo real

Resumen

En este trabajo se ha estudiado la influencia de la microestructura en las propiedades dinámicas de vidrios poliméricos. En particular se ha seguido en tiempo real, la evolución de la relajación "alfa" que aparece en estos materiales a temperaturas por encima de la transición vítrea cuando se desarrolla un proceso de cristalización en los polímeros: poli(hidroxibutirato) (PHB), poli(etileno 2,6-naftaleno dicarboxilato) (PEN) y poli(aril éter éter cetona) (PEEK). Se utilizaron técnicas de espectroscopía dieléctrica y espectroscopía de dispersión de neutrones para el estudio de la dinámica y dispersión de rayos X tanto a ángulos altos como bajos mediante radiación sincrotrón para el estudio de la evolución de la microestructura. Los cambios en los parámetros dieléctricos pueden ser descritos en términos de la ecuación fenomenológica de Havriliak-Negami. El esfuerzo dieléctrico, sigue una forma sigmoidal similar a la de la cristalinidad. Se observa una reducción de la movilidad de las cadenas en la fase amorfa, cuando el tiempo de cristalización avanza. Esta ralentización depende de la cantidad de fase cristalina presente en la muestra. Se ha evaluado también la influencia de la rigidez molecular en las restricciones impuestas por la cristalinidad a las cadenas amorfas