Compuestos dinucleares de Rutenio propiedades, tipos de ordenamiento y aplicaciones como materiales moleculares

Laburpena

En este trabajo se describe la síntesis y caracterización de una serie de compuestos dinucleares de rutenio(II,III)con elace múltiple metal-metal.En primer lugar se aborda el estudio de monohaleotetracarboxilatos, Ru(u-O2CR)4X(X=CI,BR,I)cuyo ordenamiento en estado sólido viene determinado , fundamentalmente , por el ligando carboxilato, aunque también tienen influencia el ligando axial y el disolvente en el que se cristalizan.Se describe también un procedimiento general para la síntesis de complejos aniónicos de dirrutenio(II,III), Q[RU2X2(U-O2CR)4](X=CI,BR, I;Q=NET4+, PPH4+), cuya estructura en estado sólido demuestra que el contraión también tiene influencia en el ordenamiento de las unidades dimetálicas.Estas especies presentan solvatocromismo, que está relacionado con la polarizabilidad del ligando haluro. Se ha logrado sustituir el haluro axial por grupos perrenato (REO4), dando lugar a compuestos polímeros lineales o en zigzag, aunqu3e también es posible la formación de complejos aniónicos o con una disposición catión/anión.Utilizando los grupos cianato (OCN)o dicianatoargentato [ag(ocn)2-],se obtienen compuestos en forma de cadenas en zigzag, en las que los grupos cianato actúan de puente entre dos átomos metálicos a través del oxígeno. Los complejos catiónicos tetracarboxilato de dirrutenio(II,III)se reducen con hidroquinona, en presencia de una base dando lugar a los correspondientes complejos de dirrutenio(II).Por otro lado se ha conseguido preparar derivados tetrakis(triacenuro)de dirrutenio(II,III)y dirrutenio(III)estables. Finalmente , para el compuesto RU2BR(U-O2CCH2CH3)4, se han realizado cálculos empleando la teoría del funcional de la densidad(DFT)y se han llevado a cabo estudios mediante microscopía de fuerzas atómicas (AFM).Los resultados indican que puede comportarse como un hilo molecular conductor.