Síntesis estereodivergente de carba-azúcares y derivados a partir de D-manosa

Resumen

El trabajo presentado en esta tesis doctoral consiste en el desarrollo de un aproximación sintética de carba-azucares a partir de D-manosa. A partir de un derivado de D-manosa, convenientemente funcionalizado se consigue a traves de una ciclación radicalaria los carbo-ciclos de cis y trans cecalina precursores para la sintesis de dichos compuestos. Este ciclación se lleva a cabo a traves de un derivado de carbohidrato en el que se general el radical en la posición C-5, y el aceptor de dicho radical es un grupo alquino previamente introducido en C-1. En la realización de esta ciclación se ha llevado a cabo un estudio de dicha reacción, prestando una mayor atención sobre la esteroquimica de la reacción y la influencia de impedimentos estericos en la posición C-1 ya que dependiendo de ello se consiguen distintas proporciones entre los distintos carbo-ciclos. Además, sobre ello se han propuesto una serie de estados de transición que pueden explicar el trascurso esteroquimico de la reacción. A partir de estos carbo-ciclos intermedios por una química convencional se sintetizaron siete carba-azucares diferentes en forma enantiomericamente pura. La estrategia de esta sintesis es estereodivergente, de manera que por desoxigenación de los grupos alcoholes del carbociclo intermedio en una u otra posición se puede acceder a la síntesis de varios carba-azucares. Además, con esta estrategia no solo se accede a la obtención de carba-azucaresde la serie D, si no que tambien se pueden obtener carba-azucares de la serie L, los cuales en otra serie de aproximaciones exigian el empleo de materiales de partida complicados o muy elaborados.