Moldes quirales derivados del norbornenoaplicaciones en reacciones de metátesis

Resumen

Moldes Quirales Derivados del Norborneno. Aplicaciones en reacciones de Metátesis. El trabajo que se presenta en esta Tesis Doctoral consiste en el empleo de dos tipos de moldes quirales que han sido utilizados para la preparación de compuestos tetrahidrofuránicos, pirrolidínicos e indolizidínicos a través de sus reacciones tandem ROM-CM y ROM-CM-RCM. El primer tipo de molde quiral son derivados del esqueleto de 7-oxabiciclo[2.2.1]hepteno (7-oxanorborneno) para los cuales se ha puesto a punto un método sintético basado en la reacción Diels-Alder entre el carbonato de vinileno y furano, seguida de separación de los cicloaductos formados, hidrólisis y desimetrización enzimática. La optimización del proceso Diels-Alder se ha llevado a cabo tanto para escala de miligramos empleando técnicas de alta presión, como a escala de multigramo trabajando en tubo cerrado a alta temperatura. En lo que concierne al segundo tipo de sistemas, se ha tomado como producto de partida el 2-aza-3-oxo-norborneno, accesible comercialmente en sus dos formas enantioméricas. El primer tipo de compuestos (sistemas 7-oxabicíclicos) han sido productos de partida para la preparación de oxetanos tricíclicos, análogos a conocidos herbicidas, de derivados tetrah idrofuránicos tetrasustituidos a través de sus reacciones de ROM-CM, y de furanopironas análogos a compuestos lactónicos (altolactona) de contrastada actividad biológica. En este último caso la metodología sintética se basa en procesos ROM-CM-RCM. Ta mbién se han descubierto algunos nuevos procesos de interés, en el caso de los derivados tetrahidrofuránicos obtenidos. En lo que concierne a los compuestos azabicíclicos sus reacciones de tipo ROM-CM han permitido el acceso a pirrolidinonas ópticamente puras, compuestos bien documentados como auxiliares quirales. Asimismo, la secuencia tandem ROM-CM-RCM llevada a cabo sobre este tipo de compuestos ha dado lugar a la preparación de derivados pirrolizidínicos, sin precedentes en la literatura. En resumen, la consideración del trabajo llevado a cabo por la candidata al título de Doctora en Ciencias Químicas ha sido plenamente satisfactorio por lo que entiendo que reúne los méritos necesarios para ser presentado como Memoria para el acceso, por parte de su autora, al mencionado título.