Influencia de la microestructura en comportamientos físicos y químicos de polímeros vinílicos

Resumen

Se han preparado una serie de muestras de PVC mediante modificación química con tiofenolato sódico (NaBT) en disolución de ciclohexanona para obtener diferentes grados de conversión, con el fin de establecer una relación entre la microestructura y las propiedades del PVC, ya que existen numerosas publicaciones sobre microestructura y propiedades, pero ninguna de ellas une ambos campos. Los grados de modificación se han obtenido por espectroscopia UV/Vis utilizando una curva de calibrado previamente obtenida en nuestro grupo, y NMR-13C, obteniendo resultados similares por ambas técnicas. De este modo se han podido obtener diferentes polímeros de microestructura perfectamente determinada. Una vez obtenidos los polímeros se procede a su estudio y al de los polímeros de partida (sin modificar): envejecimiento físico (DSC: Dynamical Scanning Calorimetry), relajación ß (DMTA: Dynamical Mechanical Thermal Analysis), comportamiento de cargas de espacio (TS: Thermal Step) y miscibilidad con PMMA. Los resultados obtenidos por todas las técnicas utilizadas son concomitantes. El envejecimiento físico, la relajación ß, el comportamiento de las cargas de espacio y la miscibilidad dependen enormemente de la miscroestructura-tacticidad del polímero, especialmente de las secuencias terminales de las secuencias isotácticas. La conformación GTTG-TT unidas a secuencias isotacticas lo suficientemente largas muestran un gran volumen libre y gran capacidad de rotación, alta movilidad local y nula capacidad de interacciones intramoleculares. Por tanto, la eliminación de esta estructura durante las primeras etapas de la reacción de modificación química implica cambios en la rigidez, volumen libre, movilidad y capacidad de interacción del polímero, lo que afecta enormemente al comportamiento físico del polímero.