Influencia de la energía del sensibilizador en la reactividad triplete de compuestos 1,4-insaturados

Résumé

Los estudios realizados por D. Norueddin El-Boulifi en sus Tesis Doctoral han permitido determinar los factores estructurales que controlan la competencia entre la reacción oxa-di-*-metano y los procesos Norrish Tipo I, en la irradiación triplete de compuestos carbonílicos beta, gamma,*,*-insaturados. La falta de reactividad di-*-metano de alguno de los compuestos estudiados se puede superar transformándolos en sus correspondientes acetatos de oxima. Los productos obtenidos son precursores de componentes ciclopropánicos presentes en piretrinas y piretroides. Sin embargo, el resultado más importante ha sido la demostración, por primera vez, de la influencia de la energía del sensibilizador triplete sobre el curso de la reacción. El estudio realizado demuestra que compuestos previamente desactivos como no reactivos frente a procesos di-*-metano experimenta esta reacción cuando se utilizan sensibilizadores con energías triplete próximas a las del alqueno aceptor. Este resultado modifica radicalmente alguno de los conceptos que parecían firmemente asentados en Fotoquímica Orgánica y abren nuevas líneas de investigación en este campo. Una comunicación preliminar de los mismos ha sido publicada en Angew. Chem, Int. Edit.