Generación de nuevos o-quinodimetanos pirimidínicos y sus aplicaciones en la reacción diels-alder

Resumen

En la presente Memoria se estudia la formación de cicloalquil y alquilpirimidinas a través de la reacción, desarrollada en nuestro grupo de trabajo, entre cetonas, nitrilos y anhídrido tríflico. * El empleo de cetonas alifáticas lineales simétricas y no simétricas ha permitido la obtención de datos mecanísticos mediante el análisis de las estabilidades del os intermedios implicados. Las conclusiones de este estudio han permitido la obtención regioselectiva de alquilpirimidinas. El procedimiento de síntesis se ha extendido a la obtención de cicloalquilpirimidinas polinucleares. * La obtención de 2,4-bismetilticociclobutal[d]pirimidinas permite la preparación de ciclobuta[d]-pirimidinas con muy diferentes grupos funcionales. * La ciclobuta[d]pirimidinas son excelentes precursores de o-quinodimetanos pirimidínicos. La presencia de grupos con diferentes características electrónicas permite modular su reactividad frente a filodienos en la reacción de Diels-Alder. * Los aductos Diels-Alder obtenidos a partir de filodienos clásicos se pueden funcionalizar mediante oxidación seguida de diferentes procesos de desplazamiento nucleófilo. * Las ciclobuta[d]pirimidinas son unos precursores excelentes de o-quinodimetanos pirimidínicos. Su generación y reacción Diels-Alder con C60 así lo pone de manifiesto. Se abre de esta forma una nueva ruta sintética para la obtención de aductos pirimidínicos derivados de C60. * La presencia de grupos metiltio permite la funcionalización de aductos pirimidínicos derivados de C60 y la preparación de aductos imposibles de obtener por vía directa. * La aplicación de la 1H-RMN a diferentes temperaturas permite la obtención de datos acerca del comportamiento dinámico de aductos de C60 funcionalizados.