Estudio de interacciones covalentes y supramoleculares en sistemas de tetratíafulvaleno pi-extendido- [60] fullereno

Résumé

La presente Tesis Doctoral está dedicada a la síntesis y el estudio de diferentes familias de compuestos basados en derivados de extendidos de tetratíafulvaleno (TTF) y [60]fullereno, los cuales actúan como unidades electro-dadoras y electro-aceptoras, respectivamente. Esta Tesis Doctoral consta de cuatro capítulos bien diferenciados, en función de la unión entre ambas unidades electroactivas. En el primero de ellos, se ha sintetizado una familia de tríadas en las que una única unidad de exTTF se ha unido, mediante anillos de pirrolidina, a dos fragmentos de C60. El estudio fotofísico para este tipo de tríadas demostró la presencia de una eficaz transferencia electrónica entre las unidades dadora y aceptoras con unos excelentes tiempos de vida para el correspondiente par-radical. Además, se han preparado dispositivos fotovoltaicos a partir de dichos sistemas. En el segundo capítulo, se han sintetizado díadas C60-exTTF equipadas con anillos de ditiolano. La presencia en estos anillos de dos átomos de azufre permite su anclaje sobre superficies de oro generado, las correspondientes monocapas auto-ensambladas (SAMs). El estudio electroquímico de dichas SAMs ha permitido comprobar como estas díadas son capaces de absorber sobre superficies de oro lo que supone, de hecho, su ordenación en estado sólido. Este hecho es un factor crucial en la preparación de dispositivos opto-electrónicos. El tercer capítulo está dedicado a la síntesis y estudio electroquímico y fotosífico de una nueva familia de díadas supramoleculares basadas en C60. En este caso, el fragmento dador de electrones es una porfirina y la unión entre ambas (P y C60) se lleva a cabo mediante un grupo amidinio.carboxilato. Esta unión supramolecular (en la que participan enlaces de hidrógeno e interacciones electrostátlicas) confiere al sistema una elevada constante de asociación (Ka, 10 7 M-1 en tolueno) y le aporta una gran direccionalidad. El estudio