Funcionalización de ttfs pi-extendidosSíntesis de dímeros y díadas electroactivas

Résumé

La presente Tesis Doctoral se enmarca dentro del campo de los materiales moleculares. Los objetivos se han dirigido a la funcionalización y síntesis de nuevos sistemas derivados de TTFs pi-extendidos y su aplicación a la preparación de los primeros sistemas supramolecualres basados en estas moléculas, así como a su unión covalente a la molécula de C60. Estos derivados presentan interesantes propiedades fotofísicas y electroquímicas. La Memoria se completa con un capítulo dedicado al estudio de una de las reacciones más recientes e interesantes descritas para los fulleros, como es la reacción de retrociclopropanación. En el primer capítulo de la presente Memoria se recoge la síntesis de derivados de TTF pi-extendidos que incorporan distintos grupos funcionales unidos al anillo de 1,3-ditiol o al esqueleto de antraceno. Se describe una nueva serie de moléculas dadoras de electrones derivados de TTF pi-extendidos altamente conjugadas. Se han obtenido díadas electroactivas de tipo D-D, D-pi-D, D1-pi-D2 y D-pi-A empleando los distintos exTTFs funcionalizados, así como una díada A-pi-A dando lugar a sistemas con propiedades redox. Además, se han puesto a punto las condiciones óptimas de la reacción de Heck para la síntesis de este tipo de sistemas. En el segundo capítulo se ha llevado a cabo la síntesis de una nueva serie de díadas C60-exTTF en las que la unidad de exTTF se une a través del anillo de 1,3-ditiol, bien directamente mediante un enlace sencillo o bien a través de espaciadores vinílicos o de tipo fenilo. Los datos electroquímicos muestran la gran capacidad electrodadora del exTTF trimetilsustituido y sugieren una cierta interacción electrónica entre las unidades electroactivas en el estado fundamental. El comportamiento redox anfótero de estas díadas se confirma por las ondas de reducción asociadas al fullereno, que se encuentran desplazadas catatódicamente en comparación con el C60 sin susti