Desarrollo de un nuevo grupo protector de la función tiol. Una nueva aproximación a fragmentos polipropiónicos a partir de furano

Résumé

Esta Memoria está dividida en dos capítulos bien definidos. El primero de ellos consiste en un estudio en profundidad sobre la reacción de adición de Michael de tioles a sulfonas acetiléncias para la cual los antecedentes bibliográficos son pocos y fragmentarios. Las reacciones estudiadas se clasifican en dos grandes grupos: no catalizadas y catalizadas. Hemos de insistir que, si bien en el caso de reacciones catalizadas existen un buen número de antecedentes en la bibliografía consultada, la reacción no catalizada. Una vez concluimos este estudio, se describe la puesta a punto del proceso como un nuevo método eficaz de protección de tioles de diferente naturaleza estructural. La sulfona modelo utilizada fue, en todos los casos, el p-toluensulfonilacetileno (el compuesto más sencillo de la serie) mientras que los tioles utilizados se pueden clasificar en los siguientes grupos: A,- Ariltioles con diferente demanda electrónica, tales como tiofenol, p-nitrofiofenol y p-metoxitiofenol. B,- Tioles alifáticos. Incluimos en este grupo tioles de naturaleza bencílica (bencilmercaptano, p-clorobencilmercaptano, p-metoxibencilmercaptano y 2-mercaptometilfurano) y un tiol totalmente alifático (1-octanotiol). C,- Tioles bifuncionales. Los compuestos ensayados fueron el p-hidroxitiofenol, mercanptoetanol, ácido mercaptopropiónico y el éster metílico de la N-Boc-cisteina. En la segunda parte de esta Memoria radica en la aproximación a la preparación de distintos tipos de cadenas polipropiónicas utilizando para ello recursores 7-oxanorbornénicos. Estos compuestos se obtienen fácilmente en forma ópticamente pura apartir de furano via cicloadición Diels Alder con los dienófilos apropiados. Así se lleva a cabo la aproximación a la síntesis de dos fragmentos acíclicos con estructura polipropiónica como son el fragmento C5-C17 del metabolito activo crocacina C y el fragmento C7-C14 del inmunosupresor pironetina.