Nuevas reacciones de formación de enlaces carbono-carbono y carbono- heteroátomo asistidas por metales en alenos y alquinos funcionalizadosaplicación a la síntesis de heterociclos de interés biológico

Résumé

Además de la clásica actividad antibiótica de las beta-lactamas, las nuevas aplicaciones de las beta-lactamas en campos tales como la inhibición enzimática y la síntesis orgánica a través del sintón beta-lactámico, han provocado un renovado interés p or el estudio de estos sistemas. De forma análoga, la síntesis de heterociclos oxigenados y nitrogenados es de especial importancia debido a la presencia de los mismos en productos naturales biológicamente activos así como en otros tipos de molécula s relevantes. Todos estos aspectos de la química de las beta-lactamas ocupan el interés de nuestro grupo de trabajo en los últimos años. Por otro lado, la química de alenos ha experimentado un gran desarrollo en los últimos años, en particular las re acciones de ciclación intramolecular de alenos catalizadas por metales de transición. Sin embargo, los problemas de regioselectividad que plantean estas ciclaciones son importantes (ciclación endo-trig frente a exo-dig frente a exo-trig). Desde hace unos años, nuestro grupo de trabajo está interesado en la preparación y reactividad de alenoles. Asimismo, las reacciones de adición intramolecular de nucleófilos oxigenados a triples enlaces han despertado un gran interés tanto desde el punto de vi sta de la regioselectividad (ciclación endo versus exo) como por tratarse de uno de los métodos más rápidos y prácticos para la preparación de oxaciclos. El presente trabajo se enmarca en este contexto e intenta contribuir al desarrollo de nuevas met odologías de heterociclación de alenoles y alquinoles catalizadas por metales para la preparación de sistemas beta-lactámicos fusionados, puenteados y espirocíclicos estructuralmente novedosos, así como heterociclos oxigenados y nitrogenados tales co mo pirroles, acetales, aminales, tetrahidrofuranos y dihidropiranos.