Reacciones oxoenicas, diels-alder y transposiciones de cope en 2-azetidinonas funcionalizadas. Aplicación a la síntesis estereoselectiva de nuevos sistemas lactámicos de interés

Zusammenfassung

El presente trabajo ha pretendido contribuir al desarrollo de nuevas metodologías sintéticas para la preparación de sistemas beta-lactámicos bicíclicos y policíclicos estructuralmente novedosos. Para ello, se han estudiado diferentes estrategias que combinan reacciones carbonil-énicas con procesos de cicloadición de Diels-Alder, en ambos ca esos en sus variantes inter- e intramoleculares. Asimismo, en algunos casos, se ha utilizado la metodología de radicales libres para acceder a beta-lactamas fusionadas a anillos de ocho y nueve eslabones. Por otra parte, como aportación a la estrategia del sintón beta-lactámico, se han utilizado diferentes 2-azetidinonas funcionalizadas para la síntesis de tetrahidroazocinonas, productos nitrogenados de interés sintético y biológico. La presente Memoria se ha estructurado en cinco Capítulos. En el Capítulo I se hace una revisión general de los principales antibióticos beta-lactámicos y sus métodos de síntesis más significativos, así como de las aplicaciones más relevantes de las 2-azetidionona en el campo de la Síntesis Orgánica. En los Capítulos II, III y IV se describe la utilización de las 2-azetidinonas como bloques de construcción molecular en síntesis asimétrica de diferentes compuestos nitrogenados de interés biológico, como son alcoholes homoalílicos monolactámicos, derivados de carbacefam funcionalizados y beta-lactamas tricíclicas y te tracíclicas de estructura no convencional. Por último, en el Capítulo IV se aborda la preparación de tetrahidroazocinonas funiconalizadas por transposición de Cope de 3,4-dialquenil-2-azetidinonas, que representa el primer ejemplo de esta reacción en el cual el enlace C3-C4 del núcleo beta-lactámico es el enlace central del sistema 1,5-hexadiénico.