Reacciones de adición a complejos metal-carbenoide alfa,beta-insaturados del grupo 6Un estudio mecanístico

Abstract

El presente trabajo, desarrolla un estudio sobre la reactividad de complejos metal-carbenoide alfa,beta-insaturados del grupo 6 frente a distintos reactivos nucleófilos, profundizando de manera especial en los mecanismos de reacción. El estudio se centra en la reactividad de complejos metal-carbenoide alfa, beta-insaturados del grupo 6. La primera parte de este trabajo se dedica al estudio de la reactividad de estos complejos frente a distintos hidruros, intentando comprender como la naturaleza del hidruro empleado y las propiedades electrónicas del complejo de partida pueden afectar al curso del proceso. Seguidamente, se estudia la reactividad de complejos metal-carbenoide alfa,beta-insaturados del grupo 6 frente a un agente de transferencia electrónica (C8K) en fase heterogénea. Este reactivo es un reductor bien conocido que se prepara fácilmente a partir de productos muy asequibles y que no se ha empleado hasta el momento frente a complejos metal-carbenoide. Adicionalmente, se estudian las reacciones de transferencia electrónica en fase gaseosa, utilizando como método de ionización el electrospray o electropulverización (ESI). Finalmente, el estudio profundiza en la reactividad de complejos metal-carbenoide alfa,beta-insaturados del grupo 6 frente a radicales. Este tema es un campo prácticamente inexplorado, posiblemente debido a la incompatibilidad de los complejos de partida con los procedimientos habitualmente empleados para la generación de radicales. En este trabajo se estudia el comportamiento de los complejos metal-carbenode alfa,beta-insaturados frente a radicales generados térmicamente (Et3B) y por vía fotoquímica (ésteres de Barton, Mn2(CO)10).