Síntesis estereoselectiva y aplicaciones de nuevos tioderivados con esqueleto norbornánico

Résumé

Numerosos derivados homoquirales del biciclo[2.2.1]heptano o norbornano se están utilizando como agentes de transferencia de quiralidad. Entre ellos adquieren cada vez más importancia los derivados que cuentan con un átomo de azufre en su estructura y dentro de ellos los compuestos difuncionalizados, es decir, aquellos que tienen en su estructura otro sustituyente heteroatómico ya sea S, N, O etc. La mayor parte de los tioderivados con esqueleto norbornánico sintetizados en este trabajo tienen l a peculiaridad de presentar el átomo de azufre en posición C(1) del esqueleto norbornánico y no en posición C(10) que es la posición que presenta el átomo de azufre en la mayoría de los tioderivados norbornílicos que se emplean actualmente como auxil iares o catalizadores ya que se obtienen a partir del ácido 10-canforsulfónico. En este sentido la Tesis recoge la síntesis enantioespecífica, utilizando alcanfor o fencona como productos de partida, de norbornanotiocianatos y de una gran variedad d e norbornanotioéteres C(1)-S-sustituidos así como la síntesis diastereoselectiva de tioderivados norbornánicos 1,2-difuncionalizados como son las 2-hidroxi-1-norbornanosulfonamidas y los 2-amino-1-norbornanotioles. La obtención de estos últimos impli ca la reducción de 2-norbornanotiazolinas, compuestos que merece la pena destacar por su creciente importancia en síntesis asimétrica. Otra parte del trabajo desarrollado en esta Tesis Doctoral consiste en la aplicación de algunos de los tioderivado s norbornánicos sintetizados como agentes de transferencia de quiralidad en reacciones de catálisis asimétrica ampliamente estudiadas como son la reacción de adición enantioselectiva de dietilzinc a benzaldehído y la reducción enantioselectiva de cet onas con borano. Los excesos enantioméricos alcanzados en estas reacciones han sido bajos o moderados. No obstante, en algunos casos hemos podido ampliar el estudio de correlaciones estructura-actividad que se viene realizando en nuestro grupo de inv estigación desde hace tiempo con ligandos bidentados derivados del norbornano con un sustituyente heteroatómico en cabeza de puente.