Estudio teórico de la rotación interna en moléculas con dos rotoresaplicación a la molécula de CH(3)-O-CH(3) y derivados deuterados

Zusammenfassung

Se ha utilizado un modelo semirrígido para deducir la expresión del operador de energía cinética para la rotación interna en moléculas con dos rotores en el contexto de la formulación de hamiltonianos de moléculas no rígidas. Se analizan los términos cinéticos encontrados para la molécula de ch3 o ch3 y varios de sus derivados deuterados comprendiendo tanto rotores simétricos como asimétricos. Se discute la simetría del hamiltoniano en los distintos casos. Se ha calculado el potencial de rotación interna mediante un método químico cuántico ab-initio para estas moléculas y se compara con potenciales existentes en la bibliografía especializada ajustados a partir de datos experimentales. Se discute la validez de usar la altura de la barrera como único criterio para contrastar la calidad de los potenciales de rotación interna y se proponen otros parámetros complementarios de este para caracterizarlos. Se calculan los espectros teóricos de rotación interna para cinco de las moléculas de la familia de derivados deuterados del éter dimetilico y su comparación con los espectros experimentales infrarrojo y raman de baja frecuencia muestra una concordancia satisfactoria. Esto permite considerar con optimismo los espectros calculados para los birrotores mas asimétricos de los que no se conocen medidas experimentales y avala la calidad del potencial ab-initio y de los términos cinéticos calculados mediante el modelo semirrígido usado.