Síntesis de nuevos ligandos ciclopentadienílicos a partir de furano

Résumé

Los derivados de ciclopentadieno originan una de las familias de ligados más importantes en química organometálica. Las propiedades de los metalocenos a los que dan lugar dependen directamente de la sustitución existente en el ligando. De ahí la gran importancia que tiene el desarrollo de nuevos métodos sintéticos que permitan una sustitución regioselectiva y versátil. En esta Memoria se describe la obtención de ligandos ciclopentadienílicos 1,2,3-trisustituidos por funcionalización de 4-hidroxiciclopentenona, mediante una estrategia sintética común utilizando furfural como material de partida. Este procedimiento se basa en la obtención de 4-hidroxiciclopentenonas 1 a partir de furilcarbinoles. El segundo sustituyente del ligando se introduce haciendo reaccionar estas ciclopentenonas con un reactivo de Grignard en THF. En estas condiciones se da la adición 1,4 de forma altamente regio y estereoselectiva. Para introducir el tercer sustituyente se necesitan 3 pasos de reacción: 1,- deshidratación de 2 para obtener ciclopentenonas 3 2,- adición 1,2 de un organolítico para dar lugar a un vinilcarbinol 4 3,- deshidratación de estos compuestos para obtener finalmente los correspondientes ciclopentadienos trisustituidos 5.