Desarrollo de una metodología idonea para la utilización de columnas capilares abiertas en cromatografía de gases inversa. Aplicación a la caracterización de nuevas fases estacionarias para cromatografía de gases

Resumen

La Cromatografia de Gases Inversa (IGC) es una tecnica analitica que permite la caracterizacion fisicoquimica de diversos tipos de materiales, y ha sido aplicada tradicionalmente con columnas de relleno. La introducción de las columnas capilares abiertas en este campo ha sido escasa, contrastando con su amplia difusión en la Cromatografia de Gases convencional. El principal motivo de este hecho hay que buscarlo en la falta de reproducibilidad de los datos obtenidos. Dadas las mejores caracteristicas que tendrian este tipo de columnas en estudios por IGC, se consideró interesante estudiar el motivo de dicha irreproducibilidad y cómo solucionarla. A lo largo de este estudio se han determinado las fuentes de error existentes en el proceso, lo que permitido deducir una nueva ecuacion para el calculo de volumenes de retencion especificos, parámetro fundamental en IGC. Con esta ecuación se mejora el error maximo esperado con relación a la expresión clásica aplicada hasta la fecha, se simplifica la rutina diaria de trabajo, no es necesario conocer las caracteristicas geométricas de las columnas y se abarata el dispositivo instrumental requerido. Asimismo, la aplicación de dicha ecuación mostró que no eran satisfactorios los métodos empleados hasta el momento para la estimación del tiempo básico de los cromatogramas ("hold-up time"). Este inconveniente se solventó desarrollando un nuevo método para estimarlo que, además, ha permitido mejorar sensiblemente el cálculo de índices de retención de Kovats, esenciales en la identificación cromatográfica. Por otra parte, se han sintetizado fases estacionarias de poli (3,3,3-trifuluoropropilmetil-siloxanos) algunas de ellas no existentes en el mercado, se ha optimizado el proceso de preparacion de columnas capilares abiertas con dichos polímeros, se ha establecido su selectividad y se han caracterizado por IGC. Finalmente, la validez de la metodología desarrollada para e