Efectos del disolvente en los espectros ir de haloacetatos de etilo

Résumé

Se ha estudiado la influencia de la distribución electrónica sobre la frecuencia e intensidad de la banda de tensión c=0 de los haloacetatos de etilo teniendo en cuenta tanto los efectos estructurales de los radicales como el efecto del disolvente. Al establecer las correlaciones entre el valor de la frecuencia y los parámetros de electronegatividad de los sustituyentes se ha observado que en los compuestos que presentan isomería rotacional es el valor medio de los valores experimentales de nu para los isómeros cis y gauche de la banda carbonílica el que debe utilizarse. La mejor correlación entre la intensidad y parámetros estructurales es la efectuada entre a y los parámetros e sub s elevada a o y delta' considerados simultáneamente que por el contrario no explican tan satisfactoriamente la variación observada en u. Para estudiar el efecto del disolvente se han registrado los espectros de la banda carbonílica de los haloacetatos de etilo en disolución en varios disolventes con distintos valores de polaridad de forma que cubran un intervalo lo mas amplio posible. Se han utilizado dos tipos de ecuaciones para tratar de evaluar el efecto del disolvente: unas que tratan de relacionar las variaciones en los parámetros espectrales con propiedades macroscópicas del disolvente y otras que utilizan parámetros empíricos de polaridad del disolvente. De las primeras la ecuación de ito-mcrae lleva a resultados bastante satisfactorios y además permite obtener el valor de la frecuencia en fase gaseosa al menos de forma aproximada a partir de las frecuencias medidas en disolucion. Para evaluar el efecto del disolvente sobre la intensidad la ecuacion que proporcionamejores resultados es la de hirota. Las mejores correlaciones entre nu y a y parametros empiricos de polaridad se obtienen con g sub c y pi*.