Oxocomplejos de vanadio (iv) y (v) con oximas

Resumen

Se describe la síntesis de una serie de oxocomplejos de vanadio (iv) y (v) con hidroxioximas y piridin oximas y su caracterización en base a datos analíticos, espectroscópicos y magnéticos. La síntesis se realiza a partir de los correspondientes ligandos y voso4, para v(iv), y navo3 y vocl3 para v(v). Los datos analíticos nos permiten asignar estequiometrias 2:1 (ll:v) para los oxocomplejos de vanadio (iv) y 2:1 y 1:1 (ll:v) para los de vanadio (v). La naturaleza monómera y excepcionalmente dimera para uno de los compuestos de v(iv) se confirma en base a datos de spectrscopia i.R. Y medidas de susceptibilidades magnéticas. El modo de unión de los ligandos al átomo de vandio corresponde en todos los casos al de ligando bidentado formandose heterociclos de cinco o seis miembros (según la estructura del ligando) del cual forma parte el átomo de vanadio. Los resultados espectroscopicos, tanto desde el punto de vista de la asignación de las bandas localizadas en el i.R., a la vibración de tensión de los enlaces o-h, c=n, n-o, v=o, ligando y v-n ligando, como la asignación de los máximos de absorción localizados en el espectro visible y u.V., nos permiten suponer que la coordinación se produce a través del nitrógeno del grupo oxima sin ionizar y el oxigeno hidroxilico ionizado con idroxioximas. En piridin oximas la union es a traves de los átomos de nitroteno, el pridinico y el correspondiente al grupo oxima no protonado. Obteniendose compuestos con índice de coordinacion seis, seudooctaedricos, o bien pentacoordinados con una posible distribucion de enlaces próxima a la bipiramide trigonal o a la pirámide de base cuadrada.