Procesos de transferencia de energía y protones en compuestos policromofóricos derivados de la unidad Ru(bpy) CN : 2 2

Resumen

En este trabajo se han sintetizado y caracterizado los siguientes compuestos policromofóricos de Rutenio (II): Ru(bpy)2CN2, NC-Ru(bpy2-CN-RU (bpy)2-CN, NC-Ru(bpy)2-Cn-Ru(phen)2-CN+ y NC-Ru(bpy)2-CN-Ru(bpy)2-NC-Ru 8bpy)2-CN2+. El estudio de los efectos de la protonación en acetonitrilo de los ligandos CN- terminales ha permitido establecer el diagrama de energía de los orbitales moleculares que componen las diferentes molecular, así como determinar la dependencia de dichas energías con el carácter electroacep tor sentido por los ligandos CN- libres. En base a este diagrama se ha estudiado la transferencia intramolecular de energía entre las diversas unidades cromofóricas en función del estado de protonación de la molécula. Así mismo se ha clarificado el efecto de la asimetría del ligando bidentado CNcuando actúa como puente sobre las unidades cromofóricas que enlaza. la unidad cromofórica mas simple ru(bpy)2cn2 se ha empleado como sonda para estudiar los procesos de transferencia de protones desde moléculas protonadas excitadas electrónicamente, en función de la naturaleza del medio. el proceso de desprotonacion de la especie excitada ru(bpy)2(cn)(cnh)+ en función de la composición del sistema binario acetonitrilo-agua, ha mostrado dos mecanismos diferentes según la concentración de agua y acido. para concentraciones de agua inferiores a 40 nm el proceso de deprotonación esta controlado cinéticamente, mientras que a concentraciones de acido y agua mas altas (1.4 m) la desprotonacion se produce con control termodinámico estableciéndose un equilibrio entre las diferentes especies protonadas excitadas electrónicamente. el análisis de la dependencia de este equilibrio con la concentración de agua ha permitido el numero de solvatacion del protón (n=3, h3o(h2o)+2) en este medio.