Estudio de interacciones moleculares de bases púricas y pirimidínicas en disolución acuosa por espectroscopia UV

Resumen

El trabajo que se describe en esta memoria ha tenido por objeto el estudio de la estructura electrónica tautomería e interacciones moleculares de algunas bases de los ácidos nucleicos. Se ha utilizado la espectroscopia UV que ofrece la posibilidad de estudiar disoluciones muy diluidas y la aplicación de la técnica de derivadas ha permitido aumentar la resolución de las bandas anchas a aproximadamente 205 y aproximadamente 260 nm características de estos compuestos. Se ha realizado una revisión bibliográfica previa sobre interacciones moleculares cálculos mecanocuánticos tautomería propiedades electrónicas y efecto y estructura del disolvente especialmente el agua. En las disoluciones acuosas de las bases a diferentes valores de ph se han considerado todas las especies moleculares posibles: iónicas y tautomericas. Se ha estudiado la autoasociación de cafeína y uracilo en disolución acuosa a ph neutro. La variación de las propiedades espectrales de estas dos bases con la concentración muestra cambios relativamente bruscos determinados por concentraciones limitantes o criticas que separan efectos de interacción diferentes. La determinación de los parámetros de autoasociación se realiza mediante once ecuaciones diferentes aplicadas a los intervalos de concentración mas altos correspondientes a los dos efectos hipocrómicos inducidos por el apilamiento. Se han utilizado dos modelos de autoasociación: isodesmico y n-mero que han permitido calcular las constantes de dimerizacion k sub 2 y polimerización k sub n. También se ha calculado la constante de heteroasociación cafeína-uracilo y la contribución individual de las dos bases al efecto hipercrómico global producido por la heteroasociación. Debido a la falta de bandas de absorción uv especificas para las bases libres y asociadas la ecuación de heteroasociación se complica considerablemente. Para resolver esta ecuación ha sido necesario utilizar el paquete de programación