Cálculo de funciones termodinámicas del equilibrio conformacional de haloacetatos de etilo

Abstract

Se ha comprobado que el desdoblamiento de las bandas del espectro vibracional de los haloacetatos de etilo se puede explicar por la existencia de dos equilibrios rotacionales distintos. Se han estudiado dichos equilibrios, calculando los valores de las funciones termodinámicas correspondiente, por dos métodos diferentes y el potencial que impide la rotación interna libre en ambos casos. Para el estudio de los equilibrios a partir del calculo de la función de partición ro-vibracional para cada rotamero se ha llevado a cabo la asignación completa del espectro vibracional de los compuestos estudiados, y de las componentes de las bandas desdobladas a los distintos conformeros presentes en el equilibrio. Con este fin se han registrado los espectros vibracionales de los compuestos en muy diferentes condiciones, y de los derivados deuterados disponibles, y se ha realizado un tratamiento de coordenadas normales del espectro del acetato de etilo. Para el estudio de los equilibrios rotacionales a partir de la medida, a distintas temperaturas, de las intensidades de las componentes de las bandas que se desdoblan, debido a cada uno de los equilibrios, se ha desarrollado un programa general de análisis de perfiles que permite eliminar el efecto de solapamiento de las bandas y el fondo del espectro, minimizando así el error experimental. Combinando la información obtenida sobre las funciones termodinámicas de cada equilibrio con los resultados del calculo de la función potencial de rotación interna correspondiente, ha sido posible establecer las estructuras mas probables para los rotameros.