Reacciones de compuestos 1,2-dicarbonílicos con 2-amin oalcoholes y otras aminas nucleófilas relacionadas

Resumen

La finalidad principal de este trabajo ha sido el estudio sistemático de las reacciones de compuestos dicarbonílicos sencillos, principalmente-dicetonas (bencilo, diacetilo, 1-fenil-1,2-propanodiona) con una serie de aminas alifáticas con un centro nucleófilo adicional (oh, sh, nhr) en posición. De ellas el 2-aminoetanol (o etanolamina) es la mas sencilla y representantiva. La presencia de un centro nucleófilo adicional añade nuevas potencialidades sintéticas y mecanísticas a estos procesos debido a la posibilidad de adición reversible intramolecular sobre enlaces dobles carbono heteroatomo (c=0, c=n) en posiciones adecuadas. Los resultados obtenidos han mostrado cursos de reacción diferentes en función de la naturaleza del sustrato dicarbonílico y de la amina-nucleófila, así como de las condiciones experimentales de reacción. La mayoría de los productos se han aislado o caracterizado por primera vez en estas reacciones. Entre los diversos productos considerados la reacción del diacetilo con 2-aminoetanoles ha sido una notable excepción habiendo conducido a una gran diversidad de compuestos, dependiendo de la estructura de la amina y de las condiciones experimentales. Finalmente, parte importante de este trabajo la ha constituido el estudio estructural tanto en estado solido como en disolución de alguno de los productos obtenidos, principalmente de los sistemas de cis-octahidro-oxazino-oxazina y derivados n,n-disustituidos, así como el estudio cinético de la tautomería anillo-cadena-anillo en 2-hidroxi-5,6-dihidro-2h-1, 4-oxazinas.