Reacciones de radicales metilo y trideuterometilo con 1,3-dioxolano

Zusammenfassung

Las reacciones radical-molécula se producen con relativa facilidad debido a la baja energía de activación que necesitan. Por ello, si se dispone de una fuente adecuada de radicales, es posible estudiar estos como tales o hacerlos reaccionar con una molécula para estudiar este tipo de reacción. En esta reacción se genera normalmente un segundo radical cuyas reacciones subsiguientes pueden también estudiarse. Este es el caso del presente trabajo, en el que se hacen reaccionar radicales metilo con 1,3-dioxolano, para estudiar la suerte seguida por los radicales derivados de este ultimo. Para iniciar la reacción se irradia una mezcla de acetona con el acetal, con luz de longitud de onda a la que absorbe la acetona y no el 1,3-dioxolano la reacción se ha estudiado en el intervalo de temperatura de aproximadamente 373-573 k (100-300 c) los productos obtenidos se fraccionan para su análisis en: condensables a 77 k(-196 c) y 203 k (-70 c) (hidrocarburos, audehidos, éteres y cetonas) e incondensables a las mismas temperaturas (hidrogeno, monóxido de carbono, dióxido de carbono y metano). La identificación de sustancias se ha realizado mediante cromatografía de gases acoplada a espectrometría de masas, mientras que el análisis cuantitativo se ha llevado a cabo únicamente con cromatografía de gases. Los experimentos se repitieron sustituyendo la acetona por hexadeuteroacetona, y realizando un análisis isotópico de los productos de reacción. Con los datos obtenidos se plantea un mecanismo de reacción que se confirma con cálculos termoquímicos.