Determinación de espectros infrarrojos mediante cálculos ab-initio

Abstract

El análisis de los espectros de absorción infrarroja y de dispersión raman en moléculas con seis o mas átomos aproximadamente suele presentar dificultades en la asignación de ciertas bandas fundamentales. Los cálculos teóricos permiten obtener potenciales de vibración anarmónicos para los tipos de moléculas citados cuestión impensable mediante los procedimientos habituales de ajuste a medidas experimentales. Se han puesto a punto las técnicas y programas de calculo necesarios para la determinación del espectro infrarrojo desde primeros principios (frecuencias e intensidades). Las aproximaciones utilizadas afectan por una parte al modelo: de vibraciones pequeñas y por otra al potencial adiabatico sin correlación electrónica y con algunas constantes anarmónicas despreciadas. Si bien los resultados que se obtienen no pueden ser totalmente cuantitativos poseen un gran interés para estimar porcentajes de anarmonicidad reasignar bandas dudosas tratar resonancias contrastar las dificultades de aplicación de la teoría de perturbaciones etc. En particular las bandas correspondientes a modos de tensión r-h muestran inestabilidades al tratar sus resonancias con los modos de flexión debido probablemente a problemas de convergencia y ordenes de magnitud en la serie de perturbaciones.