Síntesis de heterociclos a partir de esteres 3-formilacrílicos y 3-formilpropiólicos

Résumé

En el presente trabajo se estudia la reactividad como dipolarofilos y filodienos del 4-oxo-2-butinoato de metilo y del 4,4-dimetoxi-2-butinoato de metilo frente a una serie de dipolos y dienos de distinta naturaleza. En todos los casos se pone de manifiesto la mayor reactividad del ester acetilenico con el grupo aldehído libre. La regioquímica de las cicloadiciones también se ve afectada por la presencia de un segundo grupo atractor de electrones en el derivado acetilenico, observándose, en general, una menor regioselectividad acompañada de una inversión en el sentido preferente de la adición, cuando es el4-oxo-2-butinoato de metilo el sustrato que actúa como dipolarofilo o filodieno. Estas reacciones de cicloadición han conducido a diversos pirazoles, triazoles, isoxazoles, pirroles y a algunos carbociclos que están convenientemente funcionalizados para llevar a cabo sobre ellos reacciones con nucleófilos que permitan acceder a una gran variedad de sistemas con anillos condensados. Por otra parte, se han preparado algunos derivados de 3, 4-diazanorcaradieno a partir de la 5-metoxi-2 (5h)-furanona. En una primera fase se obtiene un sistema ciclopropanico condensado con el anillo de furanona que, por posterior reacción con hidrazinas, conduce a las correspondientes 3, 4-diazabiciclo 4.1.0 hept-4-en-2-onas.