Dinámica interna molecular. Aplicación a la determinación de la estructura de espectros electrónicos

Abstract

En este trabajo se estudian las propiedades de simetría de las moléculas con dos rotores desde el punto de vista de la teoría de grupos para moléculas no rígidas de altmann. Por otra parte, se utiliza dicha teoría como herramienta en la simplificación del cálculo del hamiltoniano correspondiente a la torsión del metilo y el aleteo del hidrogeno en la molécula de tioacetaldehido y sus derivados deuterados. El calculo se lleva a cabo para el estado fundamental y primer estado excitado triplete, a fin de determinar la estructura de los espectros electrónicos de que se dispone experimentalmente. El calculo de la intensidad de las transiciones pasa por la obtención de los factores de franck-condon entre los dos estados involucrados. La resolución del hamiltoniano se lleva a cabo con un método variacional en la base del doble rotor libre. Se utilizan combinaciones lineales de simetría adaptada, de las funciones de la base, a fin de determinar una factorización en el determinante secular del sistema. Asimismo, se determinan funciones de energía potencial, para los dos estados, a partir de los datos obtenidos por cálculos ab-initio.