Síntesis, reactividad térmica y fotoquímica de monoiminas de compuestos 1,3-dicarbonílicos

Abstract

Se describe la síntesis de una serie de 1-fenil-3-imino-2 2-dimetil-1-propanonas n-sustituidas y de 1-fenil-3-imino-2 2-dimetil-1-butanonas n-sustituidas por condensación del compuesto dicarbonílico y la amina correspondientes. El tratamiento de estas monoiminas con distintos agentes nucleófilos (agua metanol ion hidruro aminas) conduce a productos de fragmentación a través de un proceso retroenico que no había sido descrito con anterioridad en este tipo de sistemas. La reactividad fotoquímica de las 1-fenil-3-imino-2 2-dimetil-2-propanonas conduce a la formación de isobutirofenona y el correspondiente isonitrilo como productos principales en un proceso consistente en una transferencia electrónica desde el átomo de nitrógeno al grupo carbonilo. Seguido de fisión directa del enlace C -C respecto del grupo carbonilo. Se ha estudiado la reducción de las 1 3-iminocetonas con agentes de distinto grado de dureza. Los resultados indican que estos sistemas se comportan como electrofilos ambidentados en los que el carácter duro y blanco de la molécula residen en los grupos carbonilo e imino respectivamente.