Síntesis y propiedades térmicas de homopolímeros y copolímeros hidrogenados de 1,3-butadieno

Resumen

Mediante técnicas de polimerización aniónica y aplicando las condiciones experimentales adecuadas, ha sido posible obtener polibutadienos y poli(estireno-b- butadieno-b-estireno) en un amplio intervalo de pesos moleculares, contenido en adición vinílica, y concentración de estireno, de forma que, mediante hidrogenación posterior, han conducido a modelos de copolímeros etileno/1-buteno y copolímeros de etileno/1-buteno con bloques poliestirénicos en los extremos, con índices de polidispersidad Mw/Mn 1,1. El análisis de la cristalización dinámica y mixta de estos polímeros, en función del contenido en ramas y del peso molecular, que está directamente relacionado con la distribución de secuencias cristalizables dentro de una misma cadena. Este fenómeno es consistente con el análisis teórico realizado de la cinética de polimerización del 1,3-butadieno en estado no estacionario, lo que ha permitido establecer el tamaño de secuencias entre dos ramas etilo en los polímeros hidrogenados, siguiendo una estadística de tipo bernouilliano. Por otro lado, el análisis de la cinética de cristalización en condiciones isotermas, ha demostrado el comportamiento típico de copolímeros cristalinos con fenómenos de atenuación de la velocidad, más acusado al aumentar la temperatura de cristalización, la concentración de ramas, el peso molecular y la concentración de estireno. El análisis del coeficiente de temperatura ha puesto de manifiesto la gran influencia que ejercen estos parámetros sobre el producto de las energías interfaciales, lo que pone en evidencia que ha de superarse una mayor barrera energética para la formación de los cristales conforme aumentan estos parámetros.#