Complejos luminiscentes de RU(ii) con dibenzodipiridofenazinaInteracción con DNA, determinación de la viabilidad celular y fotosensibilización de oxígeno singlete

Resumen

Se han investigado los complejos octaedricos del tipo [Ru(L)2(ddz)]2+, con dos ligandos 2,2¿-bipiridina (bpy) o 1,10-fenantrolina(phen) iguales y un tercer ligando de extensa estructura aromatica (ddz=dibenzo[h,j] dipirido[3,2-a:2¿,3¿-c]febazina), como candidatos a sondas luminiscentes y fotosensibilizadores dirigidos a los acidos nucleicos. Las propiedades espectroscopicas y fotofisicas del [Ru(bpy)2(ddz)]2+ y del [Ru(phen)2(ddz)]2+ son similares para ambos complejos y se muestran muy sensibles al disolvente. Su luminiscencia caracteristica (centrada a 620-630 nm) es relativamente intensa en acetonitrilo pero debil en disolucion acuosa debido a que sus estados excitados MLCT se desactivan por interacción entre los átomos de nitrogeno no coordinados de la region fenazina y el agua. La presencia del ligando ddz induce la autoasociacion de estos compuestos dicatiónicos en disolucion acuosa. Los complejos [Ru (bpy/phen)2(ddz)]2+ se unen al DNA con elevada afinidad mediante la intercalacion del ligando ddz entre los pares de bases de la doble helice, exhibiendo importantes incrementos en sus valores del rendimiento cuantico y del tiempo de vida de emisión. En presencia de celulas de mamifero, el [Ru(bpy)2(ddz)]2+ se localiza preferentemente en el nucleo de las celulas muertas y permite determinar la viabilidad celular mediante analisis por citometria de flujo, microscopia de fluorescencia y medidas de luminiscencia con resolucion temporal. Los complejos [Ru(bpy/phen)2(ddz)]2+ fotosensibilizan la producción de oxigeno singlete tanto en disolución acuosa como unidos al DNA. La fotolisis del DNA mediada por [Ru(s2d)3]4- (s2d=1,10-fenantrolina-4,7-di(fenilsulfonato)disodico), aunque en todos los casos en rendimiento cuantico de produccion de cortes de cadena sencilla es inferior a 10-5.