Síntesis de alquil- y alilboronatos por ciclación borilativa de compuestos poliinsaturados catalizada por Pd y Pt

Resumen

El manuscrito incluye una Introducción que consta de cinco apartados; el primero de ellos describe la naturaleza y el comportamiento de los compuestos de boro, y más concretamente de los derivados de ácidos borónicos (ésteres), haciendo especial mención a su clasificación, propiedades, métodos de preparación y reacciones en las que están involucrados. Por otra parte, en un segundo apartado se tratan las reacciones de ciclación de 1,6-eninos catalizadas por metales de transición, centrándose en los aspectos mecanísticos de las mismas y el desarrollo de este tipo de ciclaciones mediante procesos de tipo tándem que facilitan la funcionalización de dichos sustratos. En la tercera parte, se describen los procesos análogos de ciclación en la química de aleninos y enalenos. En el cuarto apartado, se tratan las reacciones de ciclación de 1,7-eninos catalizadas por metales de transición, incidiendo en los procesos de tipo tándem con funcionalización de los mismos. Por último, en el quinto apartado se describen los procesos en cascada de ciclación y adición de boro sobre 1,6-eninos y otros derivados poliinsaturados. El apartado de Resultados y discusión se divide en cuatro secciones principales donde se exponen los resultados obtenidos en la reacción de ciclación borilativa de distintos compuestos poliinsaturados. En el primer apartado, que está dividido a su vez en dos partes, se describen y se racionalizan los diferentes resultados obtenidos en la preparación de alil- y alquilboronatos cuando se emplean como sustratos de partida 1,6-eninos con alqueno conjugado (primera parte), o bien aleninos y enalenos (segunda parte), en función de la reactividad de las diversas insaturaciones. En el segundo apartado, se expone la síntesis de alquil- y alilboronatos cíclicos de seis miembros por ciclación borilativa de diferentes 1,7-eninos. En el tercer apartado, se detallan los estudios iniciales sobre un proceso de ciclación diborilativa utilizando como sustratos de partida 1,6-eninos. Por último, en el cuarto apartado se mencionan los intentos por desarrollar una nueva metodología de síntesis de alquenilboronatos a partir de 1,6-eninos. Hay que destacar que en todos los apartados se recogen, a modo de ejemplo, algunas transformaciones realizadas sobre los boronatos resultantes. Además de recopilar los resultados y los datos más relevantes del trabajo, se presentan las diferentes propuestas mecanísticas, fruto de nuestra investigación en el campo experimental y algunos estudios computacionales, que han proporcionado un conocimiento más profundo sobre el transcurso de la reacción desarrollada.