Estudio cinético de las reacciones de descomposición e hidrólisis de N-Br-Amino compuestosa) descomposición de N-Br-Aminoacidos, b) hidrólisis de N-Br-aminas

Resum

Se ha realizado un estudio cinético de las reacciones de descomposición de n-bromoaminoácidos e hidrolisis de n-bromoaminas. En lo que se refiere a la descomposición de n-bromoaminoácidos los resultados obtenidos apuntan a la existencia de dos procesos diferentes: a) un proceso de descarboxilación concertado, que es el que predomina a valores de pH comprendidos entre 9 y 11, y que conduce a la formación de co2, br y una imina, hidrolizándose ésta en una etapa rápida posterior para dar el aldehído correspondiente y amoniaco; y b) un proceso de eliminación e2, predominante a valores de pH mayores que 11, que da lugar a la formación de un alfa-aminoácido, que posteriormente se hidroliza para dar el alfa-cetoácido correspondiente y amoniaco. Para el caso de la reacción de hidrolisis de n-bromoaminas, los resultados obtenidos permiten plantear un mecanismo en el cual la reacción tiene lugar a través de la forma protonada de la n-bromoamina. A partir del mecanismo propuesto se pueden obtener, además de las constantes de velocidad de hidrolisis, los valores de pKa de las n-bromoaminas estudiadas. Estos valores de pKa coinciden con los obtenidos mediante otros procedimientos.