Nuevas estrategias de cicloadición basadas en la utilización de derivados ciclopropánicos

Abstract

En esta tesis doctoral se han estudiado tres nuevas estrategias de cicloadición para la síntesis de carbociclos, dos de ellas para la síntesis de octaciclos y una para la síntesis de sistemas bicíclicos [3.0.3]. Dentro de las estrategias para la síntesis de octaciclos hemos desarrollado una estrategia de cicloadición [5+3] entre b-sililoxi-pironas y cetal ciclopropenos, aunque su bajo rendimiento impida su utilidad sintética, no obstante tiene una gran importancia mecanística ya que es el primer precedente de este tipo de cicloadición. La otra estrategia implica la síntesis de octaciclos en tres etapas y está basada en una cicloadición [5+2] entre acetatos de piranulosa y cetal ciclopropeno, seguida de una reducción de la cetona resultante y posterior apertura del sistema ciclopropánico empleando ácidos de Lewis. Por último, hemos desarrollado una estrategia para la construcción de sistemas carbocíclicos [3.3.0] mediante una cicloadición intramolecular catalizada por paladio entre metilenciclopropanos y alquinos. Cabe destacar que en esta estrategia, la preparación del precursor y la cicloadición se puede realizar de manera tándem.