Nuevas reacciones fotoquímicas de aldehídos beta,gamma, insaturados y de 1-aza-1,4-dienos

Abstract

El trabajo realizado enla presente Memoria se encuadra dentro de la Fotoquímica Organíca y está dividido en dos partes que se han desarrollado de forma independiente. En primer lugar se ha llevado a cabo un estudio sobre la reacción de transposición oxadi-r- metano(ODPM) en compuestos carbonílicos B,y-insaturados, extendiéndola a distintos aldehídos cíclicos y acíclicos. Así mismo, se ha realizado un estudio comparativo de la reactividad fotoquímica de aldehídos y cetonas B, y-insaturadas que ha puesto de manifiesto de los aldehídos B,y-insaturados son incluso más reactivos frente a la transposición ODPM que las correspondientes metilcetonas,en contra de la opinión generalizada sobre la reactividad fotoquímica de estos compuestos. El segundo objetivo a desarrollar en esta Tesis Doctoral ha consistido en el estudio de la reactividad fotoquímica de 1 -aza-1,4-dienos en presencia de sendibilizadores de transferencia electrónica, tales como el DCA o el DMN. SE han descrito los primeros ejemplos de reacciones de tipo 1-ADPM que transcurren a través de cationes-radicales y de aniones-radicales como intermedios. En algún caso se han observado rutas alternativas de reacción, algunas de las cuales no habían sido descritas con anterioridad. Sin embargo, no se han observado los productos correspondientes a la transposición 1-ADPM al emplear trietilamina como donador de electrones. A partir de los resultados obtenidos en esta Tesis Doctoral será necesario modificar alguno de los conceptos que estaban firmemente asentados sobre la reactividad fotoquímica de compuestos B,y-insaturados y se abren, además, nuevas líneas de investigación en esta área.