Reactividad fotoquímica de 1-aza-1,4-dienos
- PEREZ MAYORAL, ELENA
- Diego Armesto Vilas Zuzendaria
- Ana Ramos González Zuzendarikidea
Defentsa unibertsitatea: Universidad Complutense de Madrid
Defentsa urtea: 1999
- Rafael Pérez Álvarez-Ossorio Presidentea
- Antonio García Martínez Idazkaria
- Roberto Sastre Muñoz Kidea
- José Luis García Ruano Kidea
- Francisco Amat Guerri Kidea
Mota: Tesia
Laburpena
Los estudios realizados abarcan tres aspectos de la reactividad fotoquímica de 1-aza-1,4-dienos. En primer lugar, se ha investigado la competencia entre las reacciones de transposición di-pi-metano (DPM) y aza-di-pi-metano (ADPM) en compuestos azatriénicos que pueden experimentar ambas reacciones. Los resultados obtenidos indican que la competencia entre ambos procesos depende de la estabilidad relativa de los birradicales intermedios para cada una de las dos transposiciones y de la naturaleza de la función nitrogenada. Así, se han descrito los primeros ejemplos de aldoximas R beta, gamma-insaturadas acíclicas que experimentan la transposición ADPM. Por otro lado, la irradiación de cetoximas. beta, gamma-insaturadas, conduce a la formación de dihidroisoxazoles. Finalmente, se describe una nueva reacción de expansión de anillo, en la irradiación de 1-vinilciclopropanos funcionalizados, que conduce a cicloheptenos. En este estudio se ha investigado la influencia de la sustitución, tanto en el doble enlace C-C como en el anillo ciclopropánico, en la reacción.