Simulación de la relajación vibracional en moléculas localmente excitadas

Zusammenfassung

Dentro del marco de los procesos de transferencia de energía vibracional subsiguientes a la excitación de un modo local. Por un lado hemos propuesto el primer tratamiento teórico que trata de explicar el proceso de transferencia de energía vibracional, donde la relajación intermolecular precede el proceso de relajación intramolecular (IVR). En concreto se han presentado varios modelo de dinámica molecular, un de dos modos vibracionales y varios de tres modos vibracionales para el estudio de la transferencia de energía vibracional entre dos moléculas de pirrol acopladas vía enlace de hidrógeno, basado en la hipótesis de la existencia de un mecanismo de resonancia anarmónica intermolecular. Con este modelo sencillo hemos ilustrado cualitativamente y semi cuantitativamente el mecanismo del proceso de relajación del modo de tensión de enlace NH inicialmente independiente de tiempo (VSCF+RRGM) para el cálculo de espectros de sobretonos vibracionales de sistemas con grandes dimensiones (más de 100000 estados). Se trata de método que combina dos de los métodos actuales más potentes; el SCF (Self-Consistent-Field) y el RRGM (Range Residue Generation Method). El estudio posterior de los espectros de sobretonos de la molécula de fluoroformo, en particular los estados altamente excitados con alta densidad de estado han mostrado que el método puede ser notablemente más eficiente en tiempo de computación y espacio memoria que el método RRGM.