Transferencia electrónica intramolecular en la reactividad fotoquímica de 1-aza-1,4-dienos-1-sustituidos y en cetonas b,y-insaturados

  1. MANCHEÑO REAL M. JOSE
Dirigida por:
  1. Diego Armesto Vilas Director

Universidad de defensa: Universidad Complutense de Madrid

Año de defensa: 1994

Tribunal:
  1. Rafael Pérez Álvarez-Ossorio Presidente/a
  2. María Gómez Gallego Secretaria
  3. Rafael Suau Suárez Vocal
  4. M. Horspool William Vocal
  5. Roberto Sastre Muñoz Vocal

Tipo: Tesis

Teseo: 42993 DIALNET

Resumen

EL TRABAJO QUE SE RECOGE EN LA PRESENTE MEMORIA SE DIVIDE EN DOS BLOQUES FUNDAMENTALES: 1. LA EXTENSION DE LA REACCION DE TRANSPOSICION AZA-DI- -METANO (ADPM) A UNA NUEVA SERIE DE DERIVADOS NITROGENADOS ESTABLES DE COMPUESTOS CARBONILICOS B, -INSATURADOS CUYA REACTIVIDAD FOTOQUIMICA NO HABIA SIDO ESTUDIADA CON ANTERIORIDAD; 2. EL ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD TERMICA Y FOTOQUIMICA DE COMPUESTOS CARBONILICOS EN PRESENCIA DE ACIDO. EN EL PRIMER CASO EL TRABAJO REALIZADO HA PERMITIDO DETERMINAR QUE LA REACCION DE TRANSPOSICION ADPM NO ESTA LIMITADA A IMINAS Y ACETATOS DE OXIMA, DESCRITOS PREVIAMENTE, SINO QUE PUEDE EXTENDERSE A TODA UNA SERIE DE NUEVOS COMPUESTOS COMO SON ESTERES DE OXIMA Y DERIVADOS DE HIDRAZINA. LA EFICACIA DE LA REACCION ADPM EN FUNCION DE LA NATURALEZA DEL SUSTITUYENTE UNIDO AL NITROGENO ASI COMO DE LA ESTRUCTURA DEL COMPUESTO CARBONILICO DE PARTIDA. POR OTRA PARTE SE HA COMPROBADO LA EXISTENCIA DE PROCESOS DE TRANSFERENCIA ELECTRONICA EN LA REACCION Y SE HA CONSEGUIDO AUMENTAR EL POTENCIAL SINTETICO DE LA MISMA. ASIMISMO, SE HAN DESCRITO CUATRO NUEVAS REACCIONES FOTOQUIMICAS EN LA IRRADACION DE ESTOS DERIVADOS ALGUNAS DE LAS CUALES PRESENTA UN ALTO POTENCIAL SINTETICO. POR OTRO LADO EN LA IRRADIACION DE LOS COMPUESTOS CARBONILICOS EN PRESENCIA DE TRIFLOORURO DE BORO ETERATO SE HA OBSERVADO UNA NUEVA REACCION FOTOQUIMICA PARA LA QUE SE PROPONE UN MECANISMO NORRISH TIPO I HETEROLITICO QUE NO TIENE PRECEDENTES EN LA BIBLIOGRAFIA. ADEMAS SE HA DESCRITO EL PRIMER EJEMPLO DE UNA REACCION DE TRANSPOSICION DE DI- -ETANO EN UN 1,5-DIENO ACICLICO.