Dinámica intramolecular y reactiva del peróxido de hidrogeno altamente excitado vibracionalmente

Résumé

Se ha estudiado por simulación la dinámica del peróxido de hidrógeno (hooh) excitado en los sobretonos voh=4-9 de la tensión oh, utilizando para ello el método de trayectorias clásicas. La dinámica de transferencia de energía se ha estudiado en dos escalas de tiempos: a) a tiempos cortos (dinámica intramolecular) y b) a tiempos largos (dinámica reactiva). La fragmentación inducida por excitación del quinto sobretono (voh=6), sobre la cual existe un amplio volumen de resultados experimentales, se ha investigado mas exhaustivamente, determinando la influencia en la reactividad, además de la excitación vibracional, de la rotación, superficie de energía potencial y tecnología del método de trayectorias. Este estudio también incluye la elaboración de una superficie de energía potencial global semiempírica que describe correctamente los limites asintóticos de disociación de la molécula y las magnitudes de los diversos acoplamientos potenciales, las cuales se obtienen por cálculos ab initio. La bondad de la superficie de energía potencial se comprueba por comparación con los valores experimentales del tiempo de vida unimolecular, propiedades energéticas de los fragmentos, correlaciones vectoriales y achura del espectro de sobretono. El mecanismo subyacente a la fragmentación se determina semicuantitativamente por aplicación de las técnicas de la dinámica no-lineal.