Estudios sobre vías de síntesis de ciclopropil y ciclopropenil aminoácidos

Résumé

En la presente tesis doctoral se estudian vías de síntesis de ciclopropil y ciclopropenilaminoacidos. Consta de tres partes: la primera, estudia vías de sintesis de ciclopropenilaminoácidos; la segunda, aborda la síntesis de , -ciclopropilaminoacidos y la ultima va dirigida a la obtención enantioselectiva de , -ciclopropilaminoacidos. En el primer caso (ciclopropenilderivados) estudiamos tres rutas sintéticas diferentes que desafortunadamente, no nos permitieron llegar al aminoácido libre. Para el segundo tipo de compuestos, se describe una síntesis que se inicia con una reacción de ciclopropanacion por adición de 2,2-dimetoxidiazoetano a alquenos con formación de derivados pirazolinicos que, tras sucesivas transformaciones, conducen a los aminoácidos buscados. Por ultimo, describimos la síntesis enantioselectiva de , -ciclopropilaminoacidos por dos vías alternativas. La primera, via benzamidocinamatos, utiliza esteres derivados de los acido (s)-lactico y (r)-mandelico como auxiliares quirales. La segunda, con la cual se consiguen relaciones diastereomericas superiores al 95%, transcurre a través de dicetopiperazinas, usando (s)-prolina como inductor quiral. En relación con esta ultima ruta, se describe la síntesis de un péptido enantioméricamente puro de ciclopropilaminoácido y prolina.