Síntesis, estudios estructurales y aplicaciones de receptores quirales derivados de d-glucosa y, -trehalosa. Síntesis dirigida de catenanos

Resumen

EN ESTA MEMORIA SE PRESENTAN Y DISCUTEN LOS RESULTADOS OBTENIDOS EN LA SINTESIS, ESTUDIOS ESTRUCTURALES Y APLICACION DE MACROCICLOS QUIRALES QUE INCORPORAN EN SU ESTRUCTURA Y A,A-TREHALOSA, ASI COMO LOS OBTENIDOS LA SINTESIS DIRIGIDA DE CATENANOS. LOS RECEPTORES QUIRALES SINTETIZADOS SON DE DOS TIPOS: FLEXIBLES, QUE INCORPORAN A SU ESTRUCTURA UNIDADES DE GLUCOSA UNIDAS POR FRAGMENTOS DE ETILENGLICOL EN POSICIONES 1 Y 2, Y RIGIDOS, QUE PRESENTAN UNA O DOS UNIDADES DE A,A-TREHALOSA. LA SINTESIS DE LOS PRIMEROS PRESENTO COMO PASO CLAVE LA DOBLE GLICOSILACION DEL ETILENGLICOL MEDIANTE UNA APROXIMACION QUE, PARALELAMENTE, HA DADO LUGAR A UN ESTUDIO SISTEMATICO DE LA DIFERENTE REACTIVIDAD DE ENDO- Y EXOCIANOETILIDENGLICO DERIVADOS. POR OTRA PORTE, LA SINTESIS DE LOS RECEPTORES DERIVADOS DE A,A-TREHALOSA NECESITO UN ESTUDIO PREVIO DE ALQUILACION REGIOSELECTIVA SOBRE ESTA. TRES DE LOS CUATRO CORONANDOS PROTEGIDOS DE ESTA FAMILIA SE OBTIENEN EN DOS PASOS A PARTIR DE SU PRECURSOR, CON BUENOS RENDIMIENTOS Y SU DESPROTECCION CONDUCE A LOS CORRESPONDIENTES ETERES CORONA SOLUBLES EN AGUA. SIMULTANEA,SE HA REALIZADO EL ANALISIS CONFORMACIONAL DE TODOS ESTOS CORONANDOS, EN DISOLUCION Y EN ESTADO SOLIDO, MEDIANTE ESPECTROSCOPIA DE R.M.N., CALCULOS DE MECANICA MOLECULAR Y DIFRACCION DE RAYOS X. LOS MACROCICLOS PROTEGIDOS HAN MOSTRADO CAPACIDAD DE FORMAR COMPLEJO DIASTEROMERICOS CON SALES ORGANICAS DE AMONIO. ADEMAS, SON CATALIZADORES DE INDUCCION ASIMETRICA DE LA REACCION DE ADICION DE MICHAEL, OBTENIENDOSE E.E. ENTRE EL 10 Y EL 40%. LA SINTESIS DIRIGIDA DE CATENANOS, QUE HA SIDO REALIZADA DURANTE UNA ESTANCIA DE TRES MESES EN LOS LABORATORIOS DE DR. STODDART, HA SIDO LLEVADA A CABO HACIENDO USO DEL EFECTO MOLDE PRODUCIDO EN LA FORMACION DE UN COMPLEJO N-N Y HA CONDUCIDO A DOS ESTRUCTURAS DE 2-CATENANO, DE LAS QUE TAMBIEN SE HA ESTUDIADO SU ESTRUCTURA CRISTALINA Y SU COMPORTAMIENTO DINAMICO EN DISOLUCION.