Estudio de la reactividad del N-(etoxicarbonilmetil) iminoditiocarbonato de dimetilo (emic) frente a electrofilos insaturados. Nuevos métodos de síntesis de sistemas heterocíclicos pentagonales

Abstract

En esta memoria se aportan los primeros resultados sobre las aplicaciones sintéticas de iminoditiocarbonatos alfa-metalados como equivalentes sintéticos de carbaniones azaalilicos del tipo -c-n=c en la preparación de sistemas heterocíclicos pentagonales con dos heteroátomos en posición relativa 1,3, y de sistemas carbonados altamente funcionalizados, mediante la ciclocondensación con electrófilos insaturados en medio básico. Las contribuciones mas significativas de los resultados contenidos en esta memoria son las siguientes: a) se ha puesto a punto una nueva metodología para llevar a cabo la preparación de iminoditiocarbonatos mediante la técnica de catálisis por transferencia de fase a partir de aminas primarias, sulfuro de carbono y yoduro de metilo; b) se han descrito dos nuevos métodos de síntesis de tiazoles: i) mediante la ciclocondensación del n-(etoxicarbonilmetil) iminoditiocarbonato de dimetilo (emic) con sulfuro de carbono, y alquilación de los 5-tiazoliltiolatos intermedios con halogenuros de alquilo, y ii) condensación del emic con isotiocianatos de alquilo y arilo en medio básico; c) se ha descrito un nuevo método de síntesis de 2-(metiltiocarbonilamino) acrilatos de etilo mediante la condensación del emic con aldehídos aromáticos en medio básico; d) se han aislado y caracterizado los 4,5-dihidrooxazoles correspondientes como productos intermedios en la condensación del emic con aldehídos aromáticos en medio básico, y e) se han estudiado las reacciones de condensación del emic con ciclohexanona, 4-tercbutilciclohexanona, ciclopentanona, 1,1,1 -trifluor-2-propanona y hexafluoracetona en medio básico, lo que ha permitido la descripción de una amplia gama de productos de condensación con una funcionalidad y estructuras muy diversas.