Reactividad de iminocetonas y compuestos relacionados con litioesteres

Resum

La finalidad principal de este trabajo ha sido el estudio sistemático de las reacciones de iminocetonas y compuestos relacionados con enolatos de litio derivados de esteres sencillos. Los resultados obtenidos han mostrado cursos reactivos diferentes en función de la naturaleza tanto del sustrato como del enolato de partida, así como de las condiciones experimentales. En particular, el control de la temperatura de la reacción ha resultado decisivo para el éxito y evolución de muchas de estas reacciones. Con ello se ha logrado la síntesis de un buen numero de diferentes compuestos orgánicos polifuncionalizados, muchos de los cuales son difícilmente asequibles por otros métodos. Especialmente versátiles han resultado las reacciones entre litioesteres alfa, alfa-dialquilsustituidos y n-(alfa-metoxifenacil)anilinas, que han demostrado ser equivalentes sintéticos de las correspondientes monoiminas derivadas del fenilglioxal. Con ellas se ha podido acceder fácilmente a una gran variedad de compuestos polifuncionales resultantes de la adición formal del enolato tanto al grupo carbonilo como al grupo imino, a través de un proceso térmicamente controlado. El resto de litioesteres ensayados ha conducido solamente a productos de adición al grupo carbonilo, si bien, en todos los casos han podido obtenerse los productos de adición al grupo imino de una manera sencilla y eficaz por reacción de isomerización catalizada por gel de sílice de los compuestos anteriores. Los productos de adición al grupo imino nos han interesado especialmente dado el interés de las 4-acil-beta-lactamas en la preparación de sintones valiosos como precursores de antibióticos beta-lactamicos. Esta ha sido la razón por la que se han incluido las alfa-diiminas como sustratos de partida, las cuales han permitido obtener algunos de estos productos con facilidad.