Injerto de metacrilato de metilo e isobutileno en el policloruro de vinilo. Estereoselectividad de la reacción y propiedades térmicas

Resumen

SE HAN SINTETIZADO LOS COPOLIMEROS DE INJERTO PVC-G-PMMA POR MODIFICACION PREVIA DEL PVC Y POR VIA RADICAL, ASI COMO PVC-G-PIB POR VIA CATIONICA. DICHOS COPOLIMEROS HAN SIDO AISLADOS, PURIFICADOS Y CARACTERIZADOS POR DIVERSAS TECNICAS (OSMOMETRIA, ESPECTROSCOPIA UV-VIS, IR, RMN -H, RMN- C). LA MODIFICACION DEL PVC, QUE RESULTA SER ESTEREOSELECTIVA, SE UTILIZA COMO FUNCIONALIZACION A TRAVES DE LA CUAL ES POSIBLE LA OBTENCION DE COPOLIMEROS DE INJERTO CON DISTRIBUCION CONOCIDA, Y SE SIRVE COMO MODELO PARA CONSTRASTAR CON LOS OBTENIDOS POR OTRAS VIAS. SE HAN ESTUDIADO LAS CINETICAS DE LAS COPOLIMERIZACIONES DE INJERTO, CONFIRMANDOSE A TRAVES DE ELLAS LA EXISTENCIA DE UN NUMERO LIMITADO DE ATOMOS DE CLORO ESPECIALMENTE REACTIVOS, QUE REACCIONAN EN LAS ETAPAS INICIALES DE LOS PROCESOS, TANTO RADICAL COMO CATIONICO. MEDIANTE EL ESTUDIO POR RMN-13C DE ALTA RESOLUCION DE LOS COPOLIMEROS DE INJERTO SE HA DEMOSTRADO LA ESTEREOSELECTIVIDAD DE ESTAS REACCIONES Y SE HAN ASIGNADO LAS UNIDADES REACTIVAS A LAS CENTRALES DE LAS TRIADAS GTTG ISOTACTICAS, Y DE UNA FORMA MAS PRECISA HA SIDO POSIBLE DETERMINAR QUE ESTAS CONFORMACIONES ISOTACTICAS REACTIVAS SE ENCUENTRAN AL FINAL DE SECUENCIAS ISOTACTICAS LARGAS. SE HA ESTUDIADO LA ESTABILIDAD TERMICA DE LOS POLIMEROS MODIFICADOS Y COPOLIMEROS DE INJERTO MEDIANTE DOS METODOS: TERMOGRAVIMETRICO Y CONDUCTIVIMETRICO, COMPROBANDOSE POR AMBOS, AUNQUE MAS CLARAMENTE A TRAVES DEL SEGUNDO, UNA MEJORA RESPECTO AL PVC DE PARTIDA, TANTO EN LA VELOCIDAD DE DEGRADACION COMO EN LA DISTRIBUCION DE LOS POLIENOS. ESTOS HECHOS CONFIRMAN DE NUEVO LA ELIMINACION EN EL PROCESO DE COPOLIMERIZACION DE INJERTO DE LAS CONFORMACIONES INESTABLES DE PVC.