Síntesis de nuevos catalizadores basados en prolina y evaluación de su actividad en la reacción aldólica

Resumen

Página 1. Capítulo 1: Introducción y objetivos Página 3. 1.1 Introducción Página 5. 1.1.1 L-Prolina: aplicaciones como organocatalizador Página 14. 1.1.2 Inmovilización de catalizadores orgánicos Página 15. 1.1.2a Materiales mesoporosos como soporte Página 16. 1.1.2b Polímeros basados en monómeros de hidroxiprolina Página 20. 1.1.3 Diseño de enzimas artificiales basado en el empleo de prolina Página 22. 1.2 Objetivos. Página 25. Capítulo 2: Síntesis de iminoazúcares mediante una reacción aldólica catalizada por prolina en fase homogénea y evaluación biológica de los mismos como inhibidores de enzimas glicosidasas Página 27. 2.1 Introducción y objetivos Página 27. 2.1.1. La reacción aldólica catalizada por prolina Página 33. 2.1.2 Síntesis organocatalítica de carbohidratos Página 35. 2.1.3 Objetivos Página 38. 2.2 Resultados y discusión Página 38. 2.2.1 Síntesis de iminoazúcares mediante una reacción aldólica catalizada por prolina en disolución Página 38. 2.2.1a Síntesis de los aldehídos Página 39. 2.2.1b Reacciones aldólicas catalizadas por prolina en fase homogénea Página 42. 2.2.1c Estudio del origen de la doble inducción asimétrica en la reacción aldólica catalizada por prolina entre el aldehído 16 y la cetona 1 Página 54. 2.2.1d Obtención de iminoazúcares de 5 miembros a partir de los aldoles obtenidos en el punto 2.2.1.b Página 57. 2.2.2 Evaluación biológica de los iminoazúcares obtenidos como inhibidores de enzimas glicosidasas Página 57. 2.2.2a Iminoazúcares como inhibidores de glicosidasas Página 62. 2.2.2b Evaluación biológica de los productos sintetizados como inhibidores de enzimas glicosidasas Página 66. 2.2.2c Estudio estructura/actividad de los iminoazúcares ensayados como inhibidores empleando técnicas computacionales de acoplamiento molecular (docking) Página 73. Capítulo 3: Estudio de la reacción aldólica catalizada por prolina heterogeneizada sobre un material mesoporoso Página 75. 3.1 Introducción y objetivos Página 75. 3.1.1. La reacción aldólica catalizada por prolina inmovilizada Página 76. 3.1.2 Materiales mesoporosos funcionalizados Página 78. 3.1.3 Objetivos Página 79. 3.2 Resultados y discusión Página 79. 3.2.1 Síntesis del catalizador Página 81. 3.2.2 Reacciones aldólicas con MCM41-Pro como catalizador Página 93. Capítulo 4: Estudio de la reacción aldólica catalizada por polímeros preparados a partir de monómeros metacrílicos de hidroxiprolina Página 95. 4.1 Introducción y objetivos Página 95. 4.1.1. Catalizadores soportados sobre soportes poliméricos Página 97. 4.1.2 Prolina y sus derivados soportados sobre polímeros como catalizadores de la reacción aldólica Página 100. 4.1.3 La reacción aldólica asimétrica organocatalizada en medios acuosos Página 104. 4.1.4 Objetivos Página 106. 4.2 Resultados y discusión Página 106. 4.2.1 Síntesis de los monómeros Página 107. 4.2.2 Preparación de los homopolímeros. Reacción de polimerización Página 113. 4.2.3 Estudios de sensibilidad al pH de los homopolímeros A y B. Página 116. 4.2.4 Evaluación de los homopolímeros A y B como catalizadores de la reacción aldólica Página 118. 4.2.5 Preparación de los copolímeros Página 125. 4.2.6 Evaluación de los homopolímeros C y D como catalizadores de la reacción aldólica Página 135. 4.2.7 Polímeros lineales frente a polímeros entrecruzados Página 139. Capítulo 5: Diseño de enzimas artificiales basados en ß- ciclodextrinas modificadas con derivados de prolina Página 141. 5.1 Introducción y objetivos Página 141. 5.1.1 Introducción a la química de las ciclodextrinas Página 144. 5.1.2 Moléculas basadas en ciclodextrinas como catalizadores de la reacción aldólica Página 146. 5.1.3 Objetivos Página 149. 5.2 Resultados y discusión Página 149. 5.2.1 Síntesis de los catalizadores Página 154. 5.2.2 Evaluación de los derivados de ß-ciclodextrina funcionalizados con prolina como catalizadores de la reacción aldólica Página 168. 5.2.3 Conclusiones acerca de los resultados obtenidos Página 171. Conclusiones Página 175. Parte experimental Página 257. Apéndice I: Resumen de la Tesis y Conclusiones en Inglés. (Requisitos para la Mención Doctorado Europeo)